She is a pleasant girl whom to work with.这句话对还是错？

不建议有whom，本句中不定式作定语。

连接词+不定式结构（Wh-+Infinitive)。有时，不定式的前面可以有一个连接词、连接代词或连接副词（包括 whether，what, which, whom, where, when, how)。不定式的这种结构在句中主要起宾语作用，也可作主语和表语。例如：

He will tell us how to use the library. 他将告诉我们如何使用图书馆。

Where to get the book is what I want to know. 在什么地方能搞到这本书是我想知道的事情。

The problem is whether to go on with the experiment. 问题是是否要继续进行这个试验。

She is a pleasant girl whom to work with.
这句话w是错误的。应当把 whom 去掉。因为不是定语从句，是动词不定式短语做定语。正确的句子是She is a pleasant girl to work with.=She is a pleasant girl whom people work with .

这个句子没什么问题，whom是介词with的宾语，所以用宾格。
整个句子意思是：她是一个合作愉快的女孩。

去掉whom
to work with 是定语，修饰girl，同时girl还是with的宾语（因为work是不及物动词），再如：
It is a nice room to live in.