有原子序数较大的原子存在时,由于重原子的高核电荷引起或增强了溶质分子的自旋-轨道耦合作用,从而增大了S0→T1吸收跃迁和S1→T1体系间窜跃的几率,即增加了T1态粒子的布居数,有利于磷光的产生和增大磷光的量子产率.这种作用称为重原子效应. 重原子效应一般使荧光猝灭,磷光寿命缩短,因此重原子效应是增强磷光信号的重要手段. 这种效应的产生与重原子对旋轨偶合作用的增强有关.[/title] 卤素取代基随原子序数的增加而荧光降低,这是由于“重原子效应”使系间跨越速率增加所致.在重原子中,能级之间的交叉现象比较严重,因此容易发生自旋轨道的相互作用,增加了由单重态转化为三重态的速率. 取代基的空间障碍对荧光也有影响. 立体异构现象对荧光强度有显著的影响.