A、生铁的主要成分是铁,还含有碳等物质,属于混合物.错误;B、铁不是地壳中含量最多的金属元素.错误;C、人类的历史上铁器的使用晚于铜器.错误;D、铁能和硫酸铜反应生成硫酸亚铁和铜,所以不能用铁容器来配制波尔多液.正确.故选D.