溶液中有①NH4+、②Cu2+、③Fe2+、④Al3+四种离子,向其中加入适量的Na2O2粉末,生成NaOH,与铵根离子反应生成氨气,①大量减少;过氧化钠具有氧化性,将亚铁离子氧化为铁离子,则③大量减少;反应后有氢氧化铜、氢氧化铝(或偏铝酸钠),再加入过量盐酸,溶液中主要有②Cu2+、④Al3+,故选A.