A、构成DNA分子的基本单位是④脱氧核糖核苷酸，A错误；B、RNA聚合酶具有解旋的作用，能切断⑤氢键而打开双螺旋结构，B正确；C、复制时DNA聚合酶催化形成②和下一个磷酸之间的磷酸二酯键，C错误；D、磷酸和脱氧核糖交替连接构成DNA分子的基本骨架，D错误．故选：B．
