原子轨道实际上是一个波函数，这个函数描述核外电子的状态。原子轨道的符号就是波函数的符号波函数不涉及电子自旋，故原子轨道正负号与自旋无关同号、异号的原子轨道都可能形成有效重叠，只是形成新轨道的能量不同。无效重叠是指对称性不匹配的情况。不知楼主对以上的说明是否满意，如果需要我可以说的细一点
原子轨道的正负号是指相位的正负，不是自旋方向。异号的原子轨道相互会形成反键轨道，能量更高，不是有效重叠。
