钢铁发生析氢腐蚀时,正极上发生的电极反应式为:2H + +2e - =H 2 ↑,负极上金属铁失电子,电极反应式为:Fe-2e - =Fe 2+ , 故答案为:2H + +2e - =H 2 ↑;Fe-2e - =Fe 2+ .