A、40℃时,甲溶液中溶质的质量分数一定大于乙溶液中溶质质量分数是不正确的,因为没有指明是饱和溶液,故选项错误; B、将20℃时甲的饱和溶液升温到40℃,溶质的质量分数不变,不是变大,故选项错误; C、20℃时,130g甲的饱和溶液中溶质的质量是30g,不是100g,故选项错误; D、40℃时,分别在100g水中加入50g甲、乙,均能形成饱和溶液,因为40℃时,甲的溶解度是50g,乙的溶解度是40g,故选项正确; 故选D