化学间接碘量法

间接碘量法——滴定碘法

I-是中等强度的还原剂。主要用来测定: E0’( E0 ) <的氧化态物质：

CrO42-、Cr2O72-、H2O2、 KMnO4、IO3-、Cu2+、NO3-、NO2-

例：Cr2O72- + 6I- +14H+ +6e ? 2Cr3+ +3I2 +7H2O

I2 + 2 S2O32-? 2 I- + S4O62-

在一定条件下，用I-还原氧化性物质，然后用 Na2S2O3标准溶液滴定析出的碘。

（此法也可用来测定还原性物质和能与 CrO42- 定量生成沉淀的离子）

间接碘量法的反应条件和滴定条件：

①酸度的影响—— I2 与Na2S2O3应在中性、弱酸性溶液中进行反应。

若在碱性溶液中：S2O32-+ 4I2 + 10 OH-? 2SO42-+ 8I- + 5H2O

3I2 + 6OH-?IO3-+ 5I- + 3H2O

若在酸性溶液中：S2O32-+ 2H+? 2SO2 + Sˉ+ H2O

4I- + O2 (空气中) + 4H+? 2I2 + H2O

②防止 I2 挥发

i ) 加入过量KI（比理论值大2~3倍）与 I2 生成I3-，减少 I2挥发；

ii ) 室温下进行；

iii) 滴定时不要剧烈摇动。

③防止I- 被氧化

i) 避免光照——日光有催化作用；

ii) 析出 I2后不要放置过久（一般暗处5 ~ 7min ）；

iii) 滴定速度适当快。

3. 指示剂——淀粉——影响因素

（1）适用 pH : 2 ~ 9；

（2）直链淀粉；

（3）50% 乙醇存在时不变色；

（4）T -?灵敏度ˉ；

（5）间接法滴定时近终点加入。

间接碘量法必须在中性或弱酸性介质中进行。
酸度过高，I-可被氧化：4I- + O2 + 4H+ = 2I2 + 2H2O
酸度过高也会促使硫代硫酸根分解：S2O32- + 2H+ = SO2 + S + H2O
碱度过高时，I2会发生歧化反应，并且S2O32- 与I2的反应会有副反应发生：
S2O32- + 4I2 +10OH- =2SO42- + 8I- + 5H2O