间接碘量法——滴定碘法
I-是中等强度的还原剂。主要用来测定: E0’( E0 ) <的氧化态物质:
CrO42-、Cr2O72-、H2O2、 KMnO4、IO3-、Cu2+、NO3-、NO2-
例:Cr2O72- + 6I- +14H+ +6e ? 2Cr3+ +3I2 +7H2O
I2 + 2 S2O32-? 2 I- + S4O62-
在一定条件下,用I-还原氧化性物质,然后用 Na2S2O3标准溶液滴定析出的碘。
(此法也可用来测定还原性物质和能与 CrO42- 定量生成沉淀的离子)
间接碘量法的反应条件和滴定条件:
①酸度的影响—— I2 与Na2S2O3应在中性、弱酸性溶液中进行反应。
若在碱性溶液中:S2O32-+ 4I2 + 10 OH-? 2SO42-+ 8I- + 5H2O
3I2 + 6OH-?IO3-+ 5I- + 3H2O
若在酸性溶液中:S2O32-+ 2H+? 2SO2 + Sˉ+ H2O
4I- + O2 (空气中) + 4H+? 2I2 + H2O
②防止 I2 挥发
i ) 加入过量KI(比理论值大2~3倍)与 I2 生成I3-,减少 I2挥发;
ii ) 室温下进行;
iii) 滴定时不要剧烈摇动。
③防止I- 被氧化
i) 避免光照——日光有催化作用;
ii) 析出 I2后不要放置过久(一般暗处5 ~ 7min );
iii) 滴定速度适当快。
3. 指示剂——淀粉——影响因素
(1)适用 pH : 2 ~ 9;
(2)直链淀粉;
(3)50% 乙醇存在时不变色;
(4)T -?灵敏度ˉ;
(5)间接法滴定时近终点加入。
电势比 I2/I- 电对高的氧化性物质,可在一定条件下,用 I- 还原,然后用硫代硫酸钠标准溶液滴定释出的I2(碘分子)。这种方法称为间接碘量法。
在使用碘量法时需注意:(1)控制溶液酸度,在碱性溶液中,硫代硫酸根会与碘分子生成硫酸根和碘离子,同时碘分子在碱性溶液中也会发生歧化反应生成氢碘酸和高碘酸根。在强酸溶液中,硫代硫酸钠会分解成二氧化硫和硫固体。(2)防止碘分子的挥发和空气中氧气氧化碘离子
KI应稍过量。