佛尔哈德法的详细

SCN-+Ag+=AgSCN↓（白色）Ksp=1.0×10-12
终点时：SCN-+Fe3+=FeSCN2+（红色）K稳=138
终点出现早晚与[Fe3+]大小有关。 返滴定法测定Cl-时：
Cl-+Ag+(过量)=AgCl↓ SAgCl=1.35×10-5mol/L大Ag+(剩余)+SCN-?AgSCN↓ SAgSCN=1.0×10-6mol/L小
终点时：SCN-+Fe+=FeSCN2+（红）发生转化作用：
AgClˉ+SCN-=AgSCN↓+Cl-
致使[SCN-]ˉ，已生成的FeSCN2+离解，红色消失，多消耗SCN-，造成较大误差，常采取预防措施：
(1)加入有机溶剂硝基苯(有毒)、1，2—二氯乙烷、甘油等,用力摇动，使AgClˉ表面被有机溶剂覆盖，减少与溶液接触；
(2)近终点时，防止剧烈摇动；
(3)加入AgNO3先生成AgClˉ后，先加热至沸使AgCl凝聚。
直接滴定法（测定Ag+）
在硝酸性溶液中，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN（ 或KSCN）标准溶液滴定，测定Ag+。当到达化学计量点时，微过量SCN-与指示剂（Fe3+）生成红色FeSCN2+络离子，指示终点。反应式为：
Ag++SCN-=AgSCN沉淀（白色）
Fe3++SCN-=FeSCN2+（红色）
实验证明，Fe3+浓度应控制在0.015mol/L。
由于AgSCN沉淀能够吸附Ag+,使终点提前，因此滴定时要剧烈摇动，使被吸附的Ag+释放出来。 强氧化剂及铜盐、Hg盐等，应预先分离或掩蔽。