温度升高，某物质体积增大，分子平衡距离r0应该改变，哪如何判断分子势能是增大的？

温度升高，则分子动能一定是增大的，而分子势能却不一定增大还是减小，当分子间距离大于平衡距离时，分子力表现为引力，此时增大分子间距离，分子力作负功，分子势能增加;当分子间距离小于平衡距离时，分子力为斥力，此时减小距离，分子力还是做负功，分子势能增加;由此可见分子间距离等于平衡距离时分子势能最小，但不一定为零，因为分子势能是相对的。如下图所示分子势能和分子距离之间的关系。

首先考虑分子之间的作用力是吸引了还是排斥力，一般都是吸引力，因为体积增加需要增加能力，相当于施加作用力与分子之间才能使其距离增大，因此判断是系统的势能增加。
你离正确答案只差一张窗户纸。

当温度升高，分子平衡距离会增大分子势能会增大

不一定。
分子势能和体积应该没有绝对的关系。
分子势能是分子间的相互作用力而产生的能量,分为斥力和引力.在平衡位置r0时相对平衡,小于平衡位置时表现为斥力,大于平衡位置时表现为引力.但无论何时,引力与斥力都是同时存在的.
分子势能是内能的重要组成部分
分子间由于存在相互的作用力,从而具有与其相对位置有关的能,即分子势能.所以分子势能与分子间的相互作用力的大小和相对位置有关.
其实分子间作用力越大,势能越大.
分子之间存在引力和斥力,但分子间距大于它自身直径的10倍以上的时候,他们之间的作用力就变得十分微弱,可以忽略不计,而碎玻璃之间的距离对于分子来说是巨大的,所以他们之间没有作用力