故事发生在西汉初年，成就一世功业的汉高祖刘邦驾崩，虽然生前平定了韩信、彭越、英布等开国功臣的叛乱，却无法阻止皇后吕雉（刘雪华饰）的专权。在这个强势女人的阴影下，刘氏宗族惨遭屠戮，锦衣卫首领刘宣（赵文卓饰）被迫充当吕氏鹰犬，对同族亲眷痛下杀手。他和兄长刘湘（孙岩饰）共同喜欢吕后的侄女琴子（高圆圆饰），这段复杂的感情无疑成为兄弟俩矛盾的根源。偶然机缘，刘宣结识了名医淳于意那个调皮顽劣却纯真可爱的女儿缇萦（贾静雯饰），故事又朝着未知的方向发展。
剧照乱世初定，汹涌的权力斗争中，爱恋的男女随波逐流……
赵文卓饰演刘宣
年青、俊美、阴沈，毒辣、具有诡异的武功，看似冷酷无情，内心热情澎湃。世袭王侯，因兄长刘湘肩负刘氏皇族的香火承传，似有似无的 默默帮助刘湘，兄弟间的感情非常好，有情有义。是吕后宠信的杀手，表面上对吕后忠心耿耿，其实有他不为人知的计画，一直活在两面人的痛苦中。
贾静雯饰演淳于缇萦
活泼开朗，聪颖伶俐。出生医术世家，父亲淳于意在京城开家最大的医馆 。缇萦领悟力强是淳于意属意的接班人，可惜不喜欢承传父亲医术，自幼在淳于意强迫下只学了个半吊子。与刘宣初次相遇后即展开一波波的事件，两人进而相知、相惜、相恋。与刘宣情感的建立，其中夹着琴子，唐安，骆凡、还有半路杀出的项云。
高圆圆饰演琴子
公主，吕后的侄女，从小体弱多病，集千般宠爱于一身。刘宣小时候无意中使得公主琴子落入寒潭，造成她终身痼疾，在抱憾下对琴子的感情是亏欠、是回馈，是无怨无悔的付出，以致琴子误会刘宣对她有爱。后因缇萦的出现与误会，琴子因而崩溃走入极端，无所不用其极的报复。
《神医侠侣》是古装戏的拼凑。一部戏当中，能看到几部戏的痕迹。题材、人物关系、剧情、甚至服装都雷同。虎头蛇尾，结局仓促，让人摸不著头脑。此外，该剧的服装配件也与时代相当不符，现代元素太过于浓厚，还是没有根据的自我猜测。（新浪网评）
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