臭氧与二氧化硫键角问题

VSEPR用“中心原子全充满的比未充满的斥力大，键角大（或中心原子电负性大，使键对电子想中心原子靠拢，导致斥力大键角大）”来解释PH3与NH3的键角大小关系，但二氧化硫（119.5度）却大于臭氧（116.8度），求合理解释

2026年09月22日 12:30

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网友（1）：

嗯，这个是个棘手的问题，不过也由此说明，二者的键型构成并不相同。已经知道，O3的键型是2个σ键，一个3原子4电子的富电子离域大π键。测量中测得，氧氧键上是有极性的 υO-O=0.53D，按bent规则，这个极性使得成键轨道中的p成分增加，使得两个键之间的夹角减小，为116.8°。而SO2是两个个σ键，还有两个定域π键。虽然，υS-O=1.63D，但是因为定域π键的存在，SO之间的电子云密度会有所提高，π键电子更靠近S的孤对电子，S的正电性会相对减弱，而分子的电子云分布会趋于对称。如图，SP2三个方向电子云密度更加接近，键角会更接近120°。（因为还不能完全对称，所以略小于120°）还有一点，建议不要用这套理论来分析键型构成不相同的分子，很容易出错。