A.将Na加入到CuSO4溶液中的离子反应为2H2O+2Na+Cu2+=Cu(OH)2↓+H2↑+2Na+,故A错误;B.向Ca(OH)2溶液中通入过量CO2的离子反应为CO2+OH-=HCO3-,故B正确;C.向H2SO4溶液加入Ba(OH)2溶液至中性的离子反应为2H++SO42-+Ba2++2OH-=BaSO4↓+2H2O,故C错误;D.向氯化铝溶液中加入足量氨水的离子反应为Al3++3NH3?H2O=Al(OH)3↓+3NH4+,故D错误;故选B.