A、根据化合物中各元素正负化合价的代数和为零可知,反应①:VOSO4中V的化合价是+4价,(V02)2SO4中V的化合价是+5价,因此反应①中VOSO4被氧化,故A说法正确;
B、根据化合物中各元素正负化合价的代数和为零可知,反应①:VOSO4中V的化合价是+4价,(V02)2SO4中V的化合价是+5价,因此反应①中钒元素的化合价升高,故B说法正确;
C、根据化合物中各元素正负化合价的代数和为零可知,反应②中:(V02)2SO4中V的化合价是+5价,NH4VO3中V的化合价是+5价,因此反应②中钒元素的化合价不变,故B说法错误;
D、根据分解反应一种化合物反应生成两种或两种以上物质的反应可知,该反应的反应物是一种,生成物是三种,属于分解反应,故D说法正确.
故选C.