氢醌容量法

方法提要

铅试金合粒溶解后，在水浴上用王水蒸干金的溶液，将金定量地氧化至三价。在微酸性溶液中，以联苯胺或联大茴香胺为指示剂，使用氢醌标准溶液滴定，使金从三价还原为零价;根据氢醌标准溶液的消耗量计算金的含量，其反应如下:

2HAuCl₄+3C₆H₆O₂=2Au+3C₆H₄O₂+8HCl

本法适用于0.5μg/g以上金的测定。

试剂

硝酸。

盐酸。

联苯胺指示剂［或联大茴香胺(3，3'-二甲氧基联苯胺)1g/L］取0.1g指示剂，溶于几滴冰乙酸中，用水稀释至100mL。

氯水称取20gKClO₃于分液漏斗，加30mLHCl，用带孔橡皮塞塞紧，将产生的氯气导入500mL蒸馏水内，使之饱和。

氯化钾溶液(100g/L)。

磷酸二氢钾-磷酸缓冲溶液(pH2～2.5)称取100gKH₂PO₄，溶于900mL水中，加入25mLH₂PO₄。用H₂PO₄和KOH溶液调节至pH2～2.5，加入饱和氯水数滴，煮沸赶尽氯气(取此溶液5mL，加指示剂1滴，如不变色，表示氯气已赶尽，不然继续煮沸，赶尽氯气为止)。冷却后稀释至1000mL。

金标准储备溶液ρ(Au)=1.00mg/mL称取纯金1.0000g，置于50mL烧杯中，加入20mL新配制的王水，放在沸水浴上溶解并蒸发至小体积。移入1000mL容量瓶中，加2gKCl、200mL王水，用水稀释至刻度，摇匀备用。

金标准溶液ρ(Au)=20.0μg/mL移取金标准储备溶液(1.00mg/mL)稀释配制。

氢醌标准储备溶液称取0.8386g对苯二酚(优级纯)溶于400mL冷水中(不能加热)，加8.3mLHCl，稀释至1000mL，摇匀，储存于棕色瓶中。此溶液对金的滴定度T(mg/mL)≈1。

氢醌标准溶液移取氢醌标准储备溶液20.0mL，置于1000mL容量瓶中，加0.4mLHCl，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液对金的滴定度T(μg/mL)≈20。

标定:移取5.00mL金标准溶液(20.0μg/mL)，移入50mL烧杯中，加3滴100mg/LKCl溶液，在沸水浴上蒸发至干，滴加0.5mLHCl，蒸发至无酸味后取下。冷却后加入10mL缓冲溶液，立即用氢醌标准溶液滴定至氯化金的黄色呈浅黄色后，加指示剂1滴，继续滴至浅黄色，再加入2滴指示剂，缓慢滴定至黄色褪去为终点。由所消耗的氢醌标准溶液的体积(mL)和移取金标准溶液的量计算氢醌标准溶液对金的滴定度T(μg/mL)。

铅试金试剂见63.2.1.1铅试金富集。

分析步骤

按63.2.1.1铅试金富集步骤操作，灰吹后从灰皿上取下合粒，刷去粘附于合粒上的污染物，置于50mL瓷坩埚中，加入5mL(1+3)HNO₃，在水浴上加热至合粒中银溶解后，加5mLHCl、2滴KCl溶液，在水浴上蒸发至无酸味。取下，以下步骤同氢醌标准溶液标定。

按下式计算金的含量:

岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析

式中:w(Au)为金的质量分数，g/t;，T为氢醌溶液对金的滴定度，μg/mL;V为滴定消耗氢醌溶液的体积，mL;m为称取试样称量，g。

注意事项

1)滴定的合适酸度为pH2～2.5。

2)在氯化钾存在下，王水在蒸发时产生氯化亚硝酰(NOCl)，当用水稀释时，能还原三价金。因此，必须蒸发至无酸味。

3)在实验室的空气中常有一些还原物质，故氧化后的金，用水稀释后应立即滴定。缓冲溶液中，尤其是磷酸中常有一些还原物质，可预先用氯水处理消除。

4)常用的指示剂为联苯胺，联大茴香胺，其氧化态为黄色，还原态为无色，变化很敏锐，微克量的金(Ⅲ)也可得出明显的黄色。还原产生的单质金也呈棕黄色，量多时影响终点的判断。所以滴定的金量最好不超过4mg。另外指示剂还可以被大量金所破坏，影响滴定终点，故指示剂应在接近终点时加入。

5)氢醌和联苯胺同金(Ⅲ)的反应都比较缓慢，接近终点时应当缓慢滴定。指示剂褪色后应放置数分钟不再出现黄色为终点。

6)滴定溶液中，少量铜、银、铁、镍、锌、铅和镉无影响，1mg以上的锑使结果偏低。在灼烧时，锑、砷、硒、碲和汞都已挥发除去。钯和联苯胺生成红色配合物，影响滴定终点，但一般含量甚微，可不予考虑。