这是反马氏规则。烯烃和卤化氢的自由基加成反应。HBr 与烯烃发生加成反应，而只有溴加到取代少的碳上时，才能形成较为稳定的自由基。自由基的稳定性与碳正离子类似，取代越多的自由基越稳定。形成的自由基从另一分子HBr夺取氢，反应的总体结果是氢加到了取代较多的碳原子上。
