为什么铂和钯的配合物几乎都为平面正方形,而镍的配合物只有少量的为

2026年09月25日 04:12
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对于镍钯铂的二价离子的四元配位合物,镍的,大多数如二(丁二酮肟)合镍离子也是平面正方形的,少数如四氯合镍(Ⅱ)离子是正四面体型,但四氯合铂(Ⅱ)离子却是平面正方形的,下面我来解释一下。
周期数越大,价层轨道扩张得越大,金属原子(离子)的价层轨道越容易发生形变,也就是软硬酸碱理论中说的“软酸”。这样,在遇见路易斯碱的时候,原子轨道也就分裂得更严重,也就是说,原子轨道分裂能越大。对于Pt^(2+)来说,其原子轨道分裂能大到什么程度了呢?——连氯离子引起的原子轨道分裂能都足以克服电子配对能,也就是说,对于铂(Ⅱ)离子来说,氯离子是强场配体;但氯离子是镍(Ⅱ)离子的弱场配体。这样引起的差异就是,四氯合铂(Ⅱ)离子是dsp2杂化的,而四氯合镍(Ⅱ)离子是sp3杂化的,所以它们的空间构型才会出现如此的差异。