高中化学的电解方面的问题

这是由于离子的还原性不同。
电解氯化铜时，溶液中的阳离子有铜离子和氢离子。之所以是铜离子被还原，是因为氢离子氧化性比铜离子差。
而电解氯化钠时，溶液中的阳离子是钠离子和微量氢离子，由于氢离子氧化性比钠离子强，故氢离子在电极被氧化：
2H+ +2e- ==H2
这样一来，溶液中氢离子的浓度就减小了，由于水的电离平衡，氢氧根离子的浓度必然加大，溶液就被电解成了碱性的氢氧化钠

金属活泼性排列中，钠大于氢大于铜，看轮谁得到电子。

因为在金属活动是表中 从前向后还原性逐渐减弱 而氧化性逐渐变强
所以电解氯化钠溶液时 钠比氢还原性强 但氢的氧化性强于钠
在电解饱和氯化铜 中铜排在氢的后面 较氢更易得电子 所以生成 同单质

放电顺序表和金属活动顺序表相反，活泼性越大，越后放电
活动顺序中：K>Ca>Na>Mg>Al>Zn>Fe>Sn>Pt>H+>Cu>Hg>Ag>Bt>Au

电解过程中，两溶液中阳极都是氯离子放电生成氯气。电解饱和氯化钠溶液时，阴极上是溶液中水电离的氢离子得电子生成氢气，阴极区剩余大量的氢氧根离子，所以就得到氢氧化钠；而电解饱和氯化铜溶液时，因铜离子的氧化性强于氢离子，所以在阴极上析出铜，即得到铜单质。